Ler 1º caracter de cada linha de um TXT

Cara para resolver seu problema usa expressão regular....

Espero que isso possa te ajudar, vai um exemplo

Ele verifica se tem um asterico no começo de cada linha

using System;
using System.Collections.Generic;
using System.Text;
using System.Text.RegularExpressions;
using System.IO;

namespace ConsoleLib
{
class Program
{
static void Main(string[] args)
{

 StreamReader str = new StreamReader(@"c:\teste.txt");
 Regex ex = new Regex("^[*]");

 while(!str.EndOfStream)
 {
 if (ex.Match(str.ReadLine()).Success)
 Console.Write("Achou");
 else
 Console.Write("Não Achou");
 }
 }
	}
}