verificar se existe algum cnpj já cadastrado

Oi turma,

Como é que eu faço para validar um cadastro no mysql, mais a validação é assim, verificar se existe algum cnpj já cadastrado, se existir não efetuar o cadastro, caso não exista efetue o cadastro.

Espero ajuda.

De ante mão já agradeço.

OBS.:

(01) não tem chave primaria (por outros motivos)

(02) é php e mysql