Background maior que o ítem de lista

É possível reproduzir esse efeito com css? Se for, como?

/applications/core/interface/imageproxy/imageproxy.php?img=http://www.xflexbrasil.com.br/nav_sps.jpg&key=dae5c5f10870c63fc2dc76336760af5c29559b00418dd962d8bcf77c47164293" alt="nav_sps.jpg" />

Tenho o png da mancha, gostaria que ela aparecesse no fundo quando o cursor estivesse sobre ele e nas janelas ativas.