Mostrar horarios disponiveis em um dia

Não tem muito mistério. Sua divisão, a princípio, é por minuto. Um dia possui 1440 minutos. O PHP traduz isso como um minuto mais 1439 recorrências.

$start = new DateTime('today');// define automaticamente a hora para 00:00:00

$emptyPeriod = [];
$key = 0;

foreach(new DatePeriod($start , new DateInterval('PT1M') , 1439) as $time)

	if (/** a consulta para buscar se o período selecionada foi localizado**/)
	{
 $key++;
 continue;
	}

	$emptyPeriod[$key][] = $time;
}

Basicamente, a função irá passar minuto a minuto do dia, e verificar se naquele minuto existe o horário marcado (essa lógica é sua responsabilidade). Caso não possuir, ele irá adiciona a uma lista de período.

A lista final pode ser algo assim:

$emptyPeriod = [
['00:00' , '00:01' , '00:02' , ... , '07:59'],
['10:00' , '10:01' , '10:02' , ... , '10:29'],
['13:00' , '13:01' , '13:02' , ... , '23:59'],
];

Basicamente, existem dois períodos reservados, entre 08:00 e 09:59 e entre 10:30 e 12:59. O restante é período livre.

Com a lista acima, basta o mínimo de lógica:

foreach($emptyPeriod as $period)
{

 $start = reset($period);
 $end = end($period);

 printf('Horário disponível %s até %s<br/>' , $start->format('H:i') , $end->format('H:i'));
}

Saída:

Horário disponível 00:00 até 07:59
Horário disponível 10:00 até 10:29
Horário disponível 13:00 até 23:59

Perfeito, me ajudou muito, só que acabei ficando com mais dúvidas. =/

Vamos supor que eu deseje trabalhar com segundos, o que eu mudaria no código ?

Muito Obrigado pelo retorno e pela ajuda.

altere o parâmetro de DateInterval.

Outro ponto, são as recorrências fixas (1439), você pode utilizar um período de tempo, conforme mostra o manual:

http://php.net/manual/en/dateperiod.construct.php

Uma explicação mais completa pode encontrar nos links abaixo:

http://pt.stackoverflow.com/a/165385/5007

http://forum.imasters.com.br/topic/550659-erro-em-dateperiod-php-encontra-2-meses-ao-inves-de-3/

Entretanto, vai ficar um processo muito oneroso.

Beleza, Obrigado.