evitar duplicado registros

Bom dia

estou com uma duvida

algo simples mas nao sei bem como fazer:

preciso definir um campo em minha tabela para que nao seja possivel ter registro duplicado nessa coluna, algo semalhante a chave primaria, mas como a tabela ja tem um campo como chave primaria, não sei como fazer para que esse novo campo seja unico, vocês podem me ajudar?

desde ja agradeço